7n Rast a čistenie kryštálov Tellurium
I. Predbežné ošetrenie surovín a predbežné čistenie
- Výber a drvenie surovín
- Materiálne požiadavky: Použite rudu Tellurium alebo anódový sliz (obsah TE ≥ 5%), výhodne sliviek anódy meďnatého (obsahujúci Cu₂te, Cu₂se) ako surovinu.
- Proces predbežnej liečby:
- Hrubé drvenie na veľkosť častíc ≤ 5 mm, po ktorom nasleduje mletie gule na ≤ 200 ôk;
- Magnetická separácia (intenzita magnetického poľa ≥ 0,8 t) na odstránenie Fe, Ni a ďalšie magnetické nečistoty;
- Flotácia peny (pH = 8-9, kolektory xantátov) na oddelenie SIO₂, CUO a ďalšie nemagnetické nečistoty.
- Prevencia: Vyhnite sa zavedeniu vlhkosti počas predbežného ošetrenia vlhkosti (pred pražením vyžaduje sušenie); Kontrola vlhkosti okolitého okolia ≤ 30%.
- Pyrometalurgické praženie a oxidácia
- Parametre procesu:
- Oxidačná teplota praženia: 350–600 ° C (inscenovaná kontrola: nízka teplota na odsírenie, vysoká teplota na oxidáciu);
- Čas praženia: 6–8 hodín, s prietokom O₂ 5–10 l/min;
- Činidlo: Koncentrovaná kyselina sírová (98% H₂so₄), hmotnostný pomer te₂so₄ = 1: 1,5.
- Chemická reakcia:
Cu2te+2O2+2H2SO4 → 2Cuso4+TEO2+2H2OCU2 TE+2O2+2H2 SO4 → 2CUSO4+TEO2+2H2 O - Prevencia: Kontrolná teplota ≤600 ° C, aby sa zabránilo teo₂ prchavosti (bod varu 387 ° C); Opravte výfukový plyn pomocou práčky NaOH.
Ii. Elektrotefinovanie a vákuová destilácia
- Elektrotefinovanie
- Elektrolyt:
- Zloženie elektrolytov: H₂so₄ (80–120 g/l), TEO₂ (40–60 g/l), aditívna (želatína 0,1–0,3 g/l);
- Riadenie teploty: 30–40 ° C, prietok v obehu 1,5–2 m³/h.
- Parametre procesu:
- Hustota prúdu: 100–150 A/m², napätie buniek 0,2–0,4 V;
- Rozstup elektród: 80–120 mm, hrúbka ukladania katódy 2–3 mm/8h;
- Účinnosť odstraňovania nečistôt: Cu ≤ 5 ppm, Pb ≤ 1 ppm.
- Prevencia: Pravidelne filtrujte elektrolyt (presnosť ≤ 1 μm); Mechanicky leštiace povrchy anód, aby sa zabránilo pasivácii.
- Vysávač
- Parametre procesu:
- Úroveň vákua: ≤1 × 10⁻²Pa, destilačná teplota 600–650 ° C;
- Teplota zóny kondenzátora: 200–250 ° C, účinnosť kondenzácie pary ≥ 95%;
- Destilačná doba: 8–12 h, jednorazová kapacita ≤ 50 kg.
- Distribúcia nečistôt: Na prednej časti kondenzátora sa hromadia nečistoty s nízkym varením (SE, S); Vysoko varné nečistoty (PB, AG) zostávajú v zvyškoch.
- Prevencia: Predbežný vákuový systém na ≤ 5 × 10 ⁻³Pa pred zahrievaním, aby sa zabránilo oxidácii TE.
Iii. Rast kryštálov (smerová kryštalizácia)
- Konfigurácia
- Modely pecí kryštálov: TDR-70A/B (kapacita 30 kg) alebo TRDL-800 (kapacita 60 kg);
- Crucible Material: Graphit s vysokým čistom (obsah popola ≤ 5 ppm), rozmery φ300 × 400 mm;
- Metóda zahrievania: zahrievanie odolnosti proti grafitu, maximálna teplota 1200 ° C.
- Parametre procesu
- Riadenie taveniny:
- Teplota topenia: 500–520 ° C, hĺbka taveniny 80–120 mm;
- Ochranný plyn: AR (čistota ≥ 99,999%), prietok 10–15 l/min.
- Kryštalizačné parametre:
- Rýchlosť ťahania: 1–3 mm/h, rýchlosť rotácie kryštálov 8–12 ot./min;
- Teplotný gradient: axiálny 30–50 ° C/cm, radiálne ≤10 ° C/cm;
- Metóda chladenia: Vodom chladená medená báza (teplota vody 20–25 ° C), horné chladiace chladenie.
- Kontrola nečistôt
- Segregačný efekt: Nečistoty ako Fe, Ni (segregačný koeficient <0,1) akumulujú sa na hraniciach zŕn;
- Cykly: 3–5 cyklov, konečné celkové nečistoty ≤ 0,1 ppm.
- Prevencia:
- Povrch taveniny prikryte grafitovými doštičkami na potlačenie prchavenia TE (rýchlosť straty ≤0,5%);
- Monitorujte priemer kryštálov v reálnom čase pomocou laserových meradiel (presnosť ± 0,1 mm);
- Vyhnite sa kolísaniam teploty> ± 2 ° C, aby ste zabránili zvýšeniu hustoty dislokácie (cieľ ≤10³/cm²).
Iv. Kontrola kvality a kľúčové metriky
Test položka | Standard hodnota | Test metóda | Source |
Čistota | ≥ 99,99999% (7n) | ICP-MS | |
Celkové kovové nečistoty | ≤0,1 ppm | GD-MS (hmotnostná spektrometria GLOD) | |
Obsah kyslíka | ≤ 17:00 | Inertná absorpcia fúzie-IR | |
Krištáľový integrita | Hustota dislokácie ≤10³/cm² | Röntgenová topografia | |
Odpor (300 000) | 0,1–0,3Ω · cm | Metóda štyroch sondy |
V. Protokoly životného prostredia a bezpečnosti
- Ošetrenie výfukových plynov:
- Pečiaci výfuk: neutralizujte So₂ a SEO₂ s práčkami NaOH (pH≥10);
- Výfuk na destiláciu vákua: kondenzovanie a obnovenie TE pary; Zvyškové plyny adsorbované pomocou aktívneho uhlia.
- Recyklácia trosky:
- Anódový sliz (obsahujúci AG, Au): obnovte sa hydrometalurgiou (systém H₂SO₄-HCL);
- Zvyšky elektrolýzy (obsahujúce Pb, Cu): návrat do systémov tavenia meďnatého.
- Bezpečnostné opatrenia:
- Prevádzkovatelia musia nosiť plynové masky (pary TE sú toxické); Udržujte záporné vetranie tlaku (výmenný kurz vzduchu ≥ 10 cyklov/h).
Pokyny na optimalizáciu spracovania
- Adaptácia surovín: Upravte teplotu praženia a pomer kyseliny dynamicky na základe zdrojov anódového slizu (napr.
- Porovnávanie rýchlosti ťahania kryštálov: Upravte rýchlosť ťahania podľa konvekcie taveniny (Reynoldsovo číslo RE ≥ 2000) na potlačenie ústavného podchodu;
- Energetická účinnosť: Na zníženie spotreby energie rezistencie na grafit o 30% používajte na zníženie spotreby energie odolnosti voči grafitu o 30%.
Čas príspevku: marca 24-2025